第104章 化学是实验的科学（2 / 3）
计算化学中数学虽然很重要，可终究是化学的领域，即便再天才的数学家，难道看一眼化学问题就能找出癥结所在？
化学与数学之间的壁垒，哪有那么容易打破？
万匯杨並未留意方清的表情，继续与肖宿探討技术细节。
肖宿翻看著列印稿，时不时提出一两个问题。
“这个哈密顿量用的是哪个基组？”
“cc - pvtz，相关一致极化价层三zeta基组，处理过渡金属时加了有效核势。”万匯杨迅速答道。
肖宿点点头，又问：“自洽场叠代的收敛判据是多少？”
“默认的，10的负8次方。”
肖宿翻到某一页，手指轻点公式：“这个地方的交换相关泛函，用的是杂化型的？”
万匯杨眼睛一亮：“对，b3lyp。你怎么看出来的？”
肖宿並未回答，继续往下翻阅。
方清在一旁看著，心中不禁有些惊讶。
这些问题问得十分专业，绝非隨意翻阅就能问出来的。
但转念一想，搞计算化学的人也都会问这些，关键还得看能否找到问题的根源。
他忍不住开口：“肖宿同学，其实我们遇到的主要问题，在於处理分子对称性时。一些高对称性的构型，计算结果总是偏离实验值。万老师尝试將你的度量方法加进去，却似乎不太兼容。”
这话虽委婉，但潜台词很明显：你的方法我们试过了，没什么效果。
肖宿抬起头，目光平静地看向方清。
那眼神波澜不惊，却让方清莫名感到一丝压力。
“你们的实现方式存在问题。”肖宿直言。
方清一愣：“什么问题？”
肖宿並未直接回应，而是从书包里掏出笔，在列印稿的空白处画了几笔。
“你刚才提到，分子属於c2v点群？”
方清点头：“没错。空间群是c2v，有四个对称操作：恆等操作、绕z轴的二重旋转、以及两个镜面反射。我们在构造哈密顿量时，已將这些对称性考虑在內。”
肖宿在几笔旁边写下一个公式：“你们的模型中，这个係数应当满足对称性约束。但在处理奇点附近时，你们破坏了这种约束。”
方清盯著那个公式，眉头紧锁。
那个係数他自然知晓，是哈密顿量里某个关键项的权重因子。
按照对称性要求，在c2v群的作用下，它应保持不变。
可肖宿所画奇点附近的区域，他仔细思索后发现，似乎在数值离散化时，为处理奇异性，他们做的某种近似处理……
难道真的破坏了对称性？
万匯杨凑过来，盯著肖宿画的图看了许久，突然一拍大腿。 ↑返回顶部↑
化学与数学之间的壁垒，哪有那么容易打破？
万匯杨並未留意方清的表情，继续与肖宿探討技术细节。
肖宿翻看著列印稿，时不时提出一两个问题。
“这个哈密顿量用的是哪个基组？”
“cc - pvtz，相关一致极化价层三zeta基组，处理过渡金属时加了有效核势。”万匯杨迅速答道。
肖宿点点头，又问：“自洽场叠代的收敛判据是多少？”
“默认的，10的负8次方。”
肖宿翻到某一页，手指轻点公式：“这个地方的交换相关泛函，用的是杂化型的？”
万匯杨眼睛一亮：“对，b3lyp。你怎么看出来的？”
肖宿並未回答，继续往下翻阅。
方清在一旁看著，心中不禁有些惊讶。
这些问题问得十分专业，绝非隨意翻阅就能问出来的。
但转念一想，搞计算化学的人也都会问这些，关键还得看能否找到问题的根源。
他忍不住开口：“肖宿同学，其实我们遇到的主要问题，在於处理分子对称性时。一些高对称性的构型，计算结果总是偏离实验值。万老师尝试將你的度量方法加进去，却似乎不太兼容。”
这话虽委婉，但潜台词很明显：你的方法我们试过了，没什么效果。
肖宿抬起头，目光平静地看向方清。
那眼神波澜不惊，却让方清莫名感到一丝压力。
“你们的实现方式存在问题。”肖宿直言。
方清一愣：“什么问题？”
肖宿並未直接回应，而是从书包里掏出笔，在列印稿的空白处画了几笔。
“你刚才提到，分子属於c2v点群？”
方清点头：“没错。空间群是c2v，有四个对称操作：恆等操作、绕z轴的二重旋转、以及两个镜面反射。我们在构造哈密顿量时，已將这些对称性考虑在內。”
肖宿在几笔旁边写下一个公式：“你们的模型中，这个係数应当满足对称性约束。但在处理奇点附近时，你们破坏了这种约束。”
方清盯著那个公式，眉头紧锁。
那个係数他自然知晓，是哈密顿量里某个关键项的权重因子。
按照对称性要求，在c2v群的作用下，它应保持不变。
可肖宿所画奇点附近的区域，他仔细思索后发现，似乎在数值离散化时，为处理奇异性，他们做的某种近似处理……
难道真的破坏了对称性？
万匯杨凑过来，盯著肖宿画的图看了许久，突然一拍大腿。 ↑返回顶部↑